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铜钴合金中提取钴的两种方法

时间:2017-12-12 作者:91再生 来源:91再生网

 

  世界钴资源比较丰富,2005年世界钴储量为700万t,储量基础为1300万t。世界钴储量集中分布于刚果(金)、澳大利亚、古巴、赞比亚、新喀里多尼亚、俄罗斯和加拿大等,储量总和约占世界总储量的95%以上。我国钴资源贫乏,钴品位平均仅0.02%,个别高的为0.05%~0.而刚果(金)和赞比亚的铜钴矿,钴品位为0.1%~0.5%,高的达到2%~3%。由于钴矿品位偏低,矿石组成复杂,所以回收工艺比较复杂,生产成本高,钴回收率低口]。近年来,我国镍、铜、钴的消费大幅增长,但受矿产资源条件制约,我国铜、钴矿石的生产增长缓慢,铜、钴矿产品进口量逐步上升,供求矛盾日益突出。
含钴废料
 
  铜钴合金是目前刚果(金)钴铜矿石深加工产品的主要形式之一,也是我国今后从非洲进口的主要钴原料之一,因此,研究从铜钴合金或含钴废料中回收钴、铜有着重要意义。
  一、从含钴废料及铜钴合金中提取钴的方法
  钴废料种类很多,主要有废高温合金、废硬质合金、废磁性合金、废可伐合金、废催化剂和废二次电池材料等。钴废料成分比较复杂,一般含有铜、锌、锰、镍、镉等有价金属。
  铜钴合金有2种,一种是在铜冶炼过程中经转炉吹炼得到的转炉渣再经电炉还原熔炼水淬而得到的合金,其中含Cu、Co、Fe、Mn、Si等元(目前,作为钴原料的铜钴合金大量从刚果(金)、赞比亚、扎伊尔输入),另一种是熔炼氧化钴矿和8%,钴精矿的富铜产品。在电炉内,用焦炭还原氧化钴矿产出2种合金,密度较大的为红合金(铜质量分数约为89%,钴质量分数4%~15%),较轻的为铜钴合金(铜质量分数约15%,钴质量分数约42%,铁质量分数约34%)。2种铜钴合金中其他元素含量均较低。
  (一)火法工艺
  根据含钴原料中各元素与氧的亲和力的大小,可选用火法分离有关元素。有关元素对氧亲和力的大小顺序为Al>Si>V>Mo>Cr>C>P>Fe>Co>Ni>Cu,因此,将钴含量低的物料在电弧炉中高温熔化,再鼓风吹炼造渣,使与氧亲和力比Co大的杂质不同程度地氧化而进入炉渣,同时获得含Ni和Co的镍阳极。镍阳极经隔膜电解得电镍,钴进入阳极液。此方法适合于处理含镍、钴的合金废料。
  彭忠东,等采用造渣熔炼-浸出工艺处理Cu-Co-Fe合金,在1300℃下添加l0%CaCO3造渣焙烧,然后用硫酸溶液恒温90℃搅拌浸出5h,钴浸出率为95%;而减少CaCO3用量一半,时添加5%Na2SO3,在相同温度下造渣焙烧后,用浓硫酸浸出,钴浸出率可提高到97%。火法工艺比较繁琐。
  (二)湿法工艺
  1、浸出
  对于富钴合金,可采用酸法浸出口、氯气氧化浸出、电化学溶解法和微生物浸出法浸出。
  (1)酸法浸出。用硫酸、硝酸、盐酸均可将钴合金中的金属转入溶液,
  当有氧存在时,金属铜和其他活泼金属与酸反应生成金属离子,进入溶液
  当硫酸初始浓度为6mol/L,浸出温度为100℃,浸出时间为6h,液固体积质量比为5∶1时,钴、镍浸出率分别达到95.37%和96.73%。
  (2)氯气氧化浸出。在用稀硫酸浸出时,往溶液中通入氯气可强化浸出过程。提高金属浸出率,但氯气容易溢出,造成环境污染,而且在各种物料氯化浸出液中都含有3~5g/L的钴需要回收。
  (3)电化学溶解法。以硫酸介质作电解液,合金作阳极、铜板作阴极,当电流通过时,阳极中的金属和金属硫化物按下式反应,钴转入溶液
  (4)微生物浸出法。微生物浸出是利用某些微生物或其代谢产物对某些矿物进行氧化、还原、溶解、吸附等,使钴转入溶液。微生物浸出法适用于处理贫矿、尾矿、炉渣等,其投资少,金属提取率高,无污染。采用氧化亚铁硫杆菌浸出主要矿物为水钴锰矿(钴质量分数0.0054%)的矿石,在pH=2.5、铁总质量浓度3g/L、m(Fe3+)/m(Fe2+)=1∶1、液固体积质量比4∶1、温度26℃条件下,钴、锰浸出率分别是88.6%和67.2%。再针对菌浸出液含锰高的特点,用Na2CO3调pH至4左右沉淀铁,采用硫化钠沉淀钴即可较好地分离钴锰,最终得到硫酸钴溶液。
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